上海迪陽申請兩種BDO制備方法專利

近日，國家知識產權局信息顯示，上海迪陽化學技術有限公司申請一項名為“低縮醛含量、低甲基丁二醇含量的1, 4-丁二醇的制備方法”的專利，公開號 CN119874483A，申請日期為2025年3月。

背景技術

BDO具有多種生產路線，主要的工業化生產工藝有炔醛法（Reppe法）、順酐加氫法、丁二烯法、環氧丙烷法。在眾多的BDO生產工藝中，以甲醛和乙炔為原料的Reppe法工藝由于成本優勢成為目前世界上的主流工藝。

現有的炔醛法裝置有兩種代表路線。

第一類是：炔醛一級反應生成丁炔二醇，丁炔二醇再經過兩級加氫（兩級加氫反應采用同樣的催化劑和反應條件），生成BDO。該工藝由于開發時間較早，存在需要頻繁更換催化劑、催化劑不同的生命周期產品指標波動較大等問題。

第二類則是：炔醛反應采用三級淤漿床反應生成丁炔二醇，再經過兩步加氫生成BDO，兩步加氫采用不同的催化劑和反應條件。此類裝置連續操作，不需要頻繁停車更換催化劑，操作簡單，但主要存在反應器數量多的缺陷。兩種工藝路線均是改良法炔醛法BDO工藝的代表，也代表了兩種不同的BDO質量特征。

第一類工藝的BDO產品質量最顯著的特征是縮醛含量高，而縮醛在下游聚合反應過程中受酸性、高溫條件的影響，會影響產品的色值，限制該類BDO產品在聚合領域內的使用。

第二類工藝的BDO產品則與之相反，縮醛含量很低，可廣泛用于PBT、PU/TPU等聚合物的領域，但甲基BDO含量較高，限制了該類BDO產品在電子級GBL、NMP行業的使用。

專利申請CN109851477A認為甲基BDO的產生是丁炔二醇中含有的甲醛導致的，因此通過在丁炔二醇精餾段添加一定量的甲醇，來降低丁炔二醇中甲醛的含量。此方法不僅增加了蒸汽消耗和精餾負荷，還引入了甲醇，甲醇需要在BDO精餾工序中二次脫除，因此該方法不適宜工業化。專利申請CN101284762A公開了一種制備高純度1, 4-丁二醇的方法，通過多級精餾可以將甲基BDO的含量控制在0.07wt％以下，但該方法存在能耗高、流程復雜的缺陷。專利申請CN101284762A也采用物理分離的手段：采用熔融結晶的方法來獲得高純BDO。以上通過物理分離的方法雖然可以降低甲基BDO的含量，但成本過高，能耗較大，與收益不匹配。

綜上，現有的炔醛法生產BDO的工藝主要包括以下缺陷：（1）BDO產品中縮醛和甲基BDO的含量難以同時降低至較低水平，影響了炔醛法BDO產品的整體質量；（2）現有生產方法只能單獨針對縮醛或甲基BDO進行脫除，采用現有多級精餾、熔融結晶等方法，能耗高，設備投資大。因此，本領域迫切的需要提供一種低縮醛含量、低2-甲基-1, 4-丁二醇含量的1,4-丁二醇的生產方法。

具體步驟如下

專利摘要顯示，本發明屬于化工生產領域，具體地涉及一種低縮醛含量、低甲基丁二醇含量的 1,4‑丁二醇的生產方法。所述方法包括步驟：

在第一催化劑的作用下，乙炔與甲醛水溶液反應生成含有丁炔二醇的第一反應液；

對所述第一反應液進行精餾脫甲醛，得到第一精餾反應液；

在第二催化劑的作用下，使所述第一精餾反應液與第一氫氣進行第一加氫反應，得到含有 1,4‑丁二醇的第二反應液；

在第三催化劑的作用下，使所述第二反應液與第二氫氣進行第二加氫反應，制得含有 1,4‑丁二醇的第三反應液。采用本發明方法制得的 BDO 產品既可滿足對色值有特殊要求的聚合物領域，同時也可以進入要求低甲基 BDO 含量的鋰離子電池領域。